随着我国水资源紧缺态势的日益严峻,尤其是国家大力提倡的绿色GDP建设以及循环经济的提出,企业节水减排与废水资源化利用显得尤为重要。因此企业如何进行最大限度的废水回用并达到“零排放”要求,是企业满足国家、当地政府环保要求,树立企业负责任形象的重要工作。
含盐废水零排放技术目前国内外整体思路为前端预处理、中间减量化处理以及后续的蒸发结晶浓缩处理。其中含盐废水预处理是其中的关键单元,含盐废水预处理的处理效果直接影响到后续单元是否能够连续稳定运行。良好的预处理工艺装置可以有效的提高整套零排放技术的技术可靠性、稳定性,延长零排放整套技术的运行周期,减少清洗药剂消耗和反渗透膜的不可逆损伤。
01
加药混凝—气浮、沉淀传统工艺
当含盐原水 COD 浓度在 5000mg/L以下,而且对结晶盐质量没有要求时,传统工艺是将含盐原水经过“调节—加药混凝—气浮、沉淀” 预处理后,再进入“蒸发浓缩结晶除盐系统”。该方法投资少,运行成本低,但结晶盐质差,难销售。
02
铁碳微电解-芬顿催化氧化工艺
铁碳微电解是在不通电的情况下,利用填充在废水中的微电解材料自身产生1.2V电位差对废水进行电解处理,以达到降解有机污染物的目的。
Fenton 试剂含有 H2O2和 Fe2+,对废水中有机污染物具有很强的氧化能力,且反应速度快,投资低,出水经沉淀净化后可实现预处理目的。
但铁碳微电解-芬顿催化氧化工艺要求特定的反应条件:pH 值 2-4,而且工艺会产生含铁污泥。当含盐原水 pH 值偏低时使用较经济,否则“加酸降 pH,加碱中和”的过程会增加运行成本。
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03
双膜法预处理工艺
先利用孔径在 20——2000Ao(10-6.5-10-4.5cm)的半透膜进行超滤,可截留蛋白质、各类酶、细菌等胶体物质和大分子物质在浓缩液中,而水、溶剂、小分子和形成盐的离子则可通过膜,进入透过水中。
由于透过水水量减少,而盐量没变,所以透过水含盐浓度增加。这时再用孔径在 1——20Ao(10-7.5-10-6.5cm)的半透膜进行反渗透,无机盐、糖类、氨基酸、BOD、COD 等被截留在浓缩液中,只有水和溶剂进入透过水中,盐在浓缩液中浓度进一步增加,送去蒸发结晶除盐。
双膜法除盐的优势在于大幅度降低了蒸发结晶除盐的水量,从而明显降低蒸发结晶除盐的运行成本和投资。但要注意以下问题:
1、超滤前要调 p H 为中性、去硬度、去 SS 净化等;
2、原水含盐量在 5000mg/L以下,否则透过水量就太低了,脱盐率也降低;
3、由于膜要经常水洗、酸洗、碱洗保护,膜的使用寿命也有限,运行成本也是比较高的;
4、最大的问题是截留下的更高污染的浓缩液怎么办?如能提取有价物质或有大量可生化废水稀释一起处理还好,否则,如回用会增加污染积累;如焚烧,则投资和运行成本极高;
5、对含盐量超过 5000mg/L的废水可直接蒸发结晶除盐了,再用膜法没什么意义,但是要提醒的是:蒸发结晶除盐前还是要进行有效预处理的。
04
臭氧/催化/混凝复合预处理工艺
以臭氧为强氧化剂并协调复合硅铝基催化剂和混凝剂,在特定的环境中进行充分的交联协同反应,可使废水中的环链和长链断开,提高废水的可生化性。
创造合适的反应条件,也可充分地氧化废水中溶解的有机污染物,破坏废水中的胶体、发色团、发臭团,去除废水中的 COD、BOD、SS、异味和颜色,但不能去除盐份和较多的氨氮。
由于以臭氧为强氧化剂并复合氧化性质的催化剂和混凝剂,所以在整个去除有机污染物的过程中产生的泥量很少,而且反应环境、形式与过程都比 Fenton工艺简单的多,可多级串联运行,确保出水达到预期指标。
工艺选择建议
★水量较大且含盐量低于 5000mg/L 的废水可shouxuan双膜法,浓缩以后再除盐;
★含盐原水 pH 值为 2-4 的含盐原水可shouxuan 铁碳微电解-芬顿催化氧化工艺预处理;
★pH 值5以上的高浓 COD 且含盐量大于 5000mg/L的含盐废水可选臭氧/催化/混凝复合预处理工艺;
★含盐原水色度高或氨氮高,则必须单独进行脱色和脱氨处理;
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