处理含铜络合废水，尤其是源自蚀板和化学沉铜过程中的废水，这些废液富含铜离子及诸如NH4OH、EDTA、酒石酸钾等络合剂，形成了稳定且难以分解的铜络合物，给线路板废水处理带来了挑战。面对这一问题，企业采取了两种主要策略：一是通过回收程序将铜转化成有价值的化合物，如CuSO4、CuO、金属铜、硫酸铵或氯化铵；二是将废水送入专门的污水处理系统进行处理。

在实际操作中，为了有效处理这类废水（特别是含有EDTA和氨碱铜的废水），首要步骤是打破铜离子与络合剂之间的结合，释放出游离态铜离子。当前广泛采纳了多种破络技术，以下为归纳总结（其中标有★的方法为常见）：

1.调节pH值法：通过调整废水pH至约2的酸性条件，实现破络。

2.氧化还原法：利用铁屑反应或次氯酸钠(NaClO)等氧化剂破坏络合结构。

3.离子交换-电解联合法：结合离子交换技术和电解工艺以达到破络目的。

4.★化学药剂置换法：使用硫化钠(Na2S)、氯化铁(FeCl3)或特定的高效破络剂直接置换络合铜离子，此法因效率高而被广泛应用。

以上方法根据废水的具体特性和处理要求灵活选择，旨在高效、经济地处理含铜络合废水。

方法一，即通过添加酸液（例如盐酸HCl或硫酸H2SO4）来调节络合废水的pH值至2-3区间，确实能够促使Cu2+从络合物中有效释放，达到良好的破络效果。然而，这种方法面临的挑战在于，由于原始含络废水通常具有碱性，因此向酸性调节需要消耗大量的酸性试剂。而且，在完成破络步骤之后，为了进一步沉淀铜离子，pH值还需再次调整到碱性环境，大约为8-9，这又会额外消耗大量的碱性试剂。

这种先酸后碱的过程不仅使得化学品成本增加，还涉及到两步pH调节操作，操作复杂度和处理费用相应提高。因此，尽管此方法在技术上可行且破络效果明显，其经济效益和环境可持续性不如其他一些处理技术，导致在实际应用中并不广泛。

相比之下，寻找更为经济、高效且环境友好的处理手段，比如特定化学药剂的使用或是优化的氧化还原过程，成为了处理含铜络合废水的优先考虑方向。

方法二，即氧化还原破络法，经常采用的是铁屑-聚铁法。在这个过程中，于pH值约为3的酸性环境下，铁屑（Fe）及其产生的二价铁离子（Fe2+）发挥还原作用，经过大约20至30分钟的反应时间，Fe2+能够将Cu2+EDTA络合物中的Cu2+还原为Cu+。值得注意的是，Cu+在碱性环境中不易与EDTA重新结合，因此在随后调整至碱性条件（pH 8-9）时，Cu+会进一步氧化生成Cu2O，并与Fe(OH)2、Cu(OH)2一起沉淀下来，实现有效分离。

然而，铁屑-聚铁法存在一些实际应用上的局限性。铁屑反应器容易因结垢和团聚现象而导致设备堵塞和效率下降，同时频繁更换铁屑不仅增加了维护成本，也加大了操作的劳动强度。这些问题在一定程度上限制了该方法的广泛应用。

另一种氧化剂氧化还原法，如使用次氯酸钠（NaClO），虽然在处理含氰废水作为副反应时表现出一定的破络能力，但其适用范围相对狭窄，仅在存在氰化物的废水中才显示出实际应用价值。因此，尽管氧化还原法在特定条件下有效，但其局限性要求在选择处理策略时需综合考量废水特性及处理成本。

方法三，离子交换-电解法，作为一种废水处理技术，在处理含铜络合废水时遭遇了几个显著的问题，导致它在实际应用中并不广泛。具体来说：

1. 交换树脂饱和：当废水中重金属浓度较高时，离子交换树脂容易迅速达到吸附饱和状态，需要频繁再生或更换，增加了处理成本和操作复杂度。

2. 树脂污染与老化：络合物的存在可能会渗透进树脂内部，导致树脂结构受损、污染或老化，影响其长期性能和使用寿命。

3. 能耗高：电解过程往往需要消耗大量的电能，特别是在处理大量废水时，电费成为不可忽视的成本因素。

4. 处理金属种类限制：该方法对于单一或特定类型的金属离子处理效果较好，但对于多种重金属混合的废水，处理效率和选择性可能降低，限制了其通用性。

鉴于上述缺点，离子交换-电解法在处理含铜络合废水方面的应用受到了较大限制，尤其是在追求经济性和处理效率的工业场景中。因此，寻求更加高效、经济且适应性强的处理技术成为了该领域的重要发展方向。

方法四，是通过使用具有破络效果的化学药剂，如Na2S（硫化钠）、FeCl3（氯化铁）以及一系列专用特殊药剂（如ISX、TMT、S946）来处理含铜络合废水。这种方法之所以广受欢迎，是因为这些化学药剂相对易于获取、成本适中、处理效果显著且对操作条件要求不高，特别适用于线路板废水的处理。其中，FeCl3因其高效的破络能力受到一定青睐，但考虑到其强腐蚀性以及在运输、储存和配制过程中较高的安全要求，实际应用相对受限。

专用药剂，如ISX（一种不溶性交联淀粉黄原酸酯，自70年代起就被用于水处理，具有广泛的pH适用范围和快速沉淀特性，对多数重金属均有良好的去除效果）、TMT（三巯基三嗪三钠盐，作为新型重金属沉淀剂在美国新近开发）、S946等，这些药剂多数属于专利产品，展现了技术的不断进步和创新。

尤其，Na2S在处理络合废水及非络合废水中去除铜方面表现出色，通过S2-与铜离子反应生成难溶的CuS沉淀。然而，此法的一个主要不足是它并不能破坏EDTA等络合物的分子链，导致这些活性络合剂可能仍保留在排放水中，有可能在后续环节中重新形成络合物，从而增加了废水深度处理和循环再利用的难度。因此，尽管化学药剂法尤其是使用Na2S在当前应用广泛，探索更高效且能彻底消除络合物影响的处理技术，对提高废水处理的综合效能和环境保护水平至关重要。